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Principais formas químicas em solução aquosa e coloração: Mo⁺⁶como MoO₄²⁻ (molibdato) (incolor)
Algumas propriedades químicas do elemento e reações: O molibdênio é um metal cinza com briho prateado, duro e que pertence ao grupo 6 e possui propriedades muito similares ao tungstênio. Em solução aquosa ocorre no estado de oxidação +6, principalmente na forma do ânion molibdato (MoO₄²⁻). Mas outros estados de oxidação podem ocorrer, variando de -4, -2 a +6, sendo o mais comum na forma sólida o Mo⁺⁴. O metal é bastante resistente a corrosão e não reage com a água. É muito resistente ao ataque de ácido como HCl, HNO₃, H₂SO₄ diluídos a frio. Mas dissolve em ácido sulfúrico concentrado a quente. Facilmente solúvel em água régia formando MoO₂Cl₂ e também na mistura de HNO₃:HF. Pouco atacado com soluções de bases. Quando aquecido com oxigênio queima formando óxido. Reage em alta temperatura com carbono e nitrogênio formado carbeto e nitreto. Quando aquecido reage com os halogênios formando os respectivos haletos em diversos estados de oxidação. Aquecido com enxofre forma sulfeto (MoS₂) com estrutura semelhante ao grafite e por isso usado em lubrificantes. Análise gravimétrica: As soluções contendo Mo na forma de molibdato obtidas por fusão com Na₂CO₃são acidificadas com ácido acético e solução de acetato de chumbo 4% é adicionada até ligeiro excesso. Cerca de 1 mL da solução de acetato de chumbo 4% é suficiente para precipitar 10 mg de Mo. O precipitado é filtrado a quente, lavado e calcinado a 700ºC para obter a forma gravimétrica de molibdato de chumbo (PbMoO₄). O fator gravimétrico é 0,2613 para Mo e 0,3921 para MoO₃. Também pode ser usado o AgNO₃ para precipitar o Mo como molibdado de suas soluções, mas neste caso cloretos devem estar ausentes. A forma gravimétrica obtida é Ag₂MoO₄ e após a filtração a secagem deve ser realizada a 250ºC. O Ag₂MoO₄ tem solubilidade de 0,0044g em 100 mL de água. Análise volumétrica: Alguns métodos volumétricos de análise de Mo são baseados na redução do Mo⁺⁶para Mo+3 nas suas soluções. Como agentes redutores são empregados as amalgamas de zinco (redutor de Jones), tomando-se o cuidado de evitar contato com o oxigênio atmosférico. Após a redução do Mo, este pode ser titulado com permanganato de potássio. Também é usado para oxidar o Mo+3 formado, uma solução de sulfato férrico amoniacal que é adicionado em excesso e pode ser titulada com KMnO4. Também pode ser usado a solução de sufato de hidrazina para redução ao estado Mo+5 em meio HCl 1 ou 2M. Nessa condição o Mo+5 pode ser titulado usando solução de sulfato cérico e difenil bezidina como indicador. Análise Colorimétrica: O Mo pode ser determinado em soluções ácidos pela redução com SnCl2 e formação do complexo vermelho hexatiocianatomolibdato (III) [Mo(SCN)6]3- com excesso de tiocianato de sódio e em presença de H3PO4 (diferença do ferro). Esse complexo pode ser extraído com diversos solventes orgânicos como acetato de butila, éter ou álcool isoamílico. Para 15 mL de uma solução contendo 1 a 50 µg de Mo⁺⁶adicionar 2 mL de ácido clorídrico 36%, 1 ml de solução de sal de Mohr a 1% em H₂SO₄ 0,2N. Agitar e adicionar 3 mL de KCNS 10% (M/V) e 3 mL de SnCl2 a 10% em HCl 1,2M. Agitar. Diluir para 25 mL e adicionar exatamente 10 mL de álcool isoamílico para extrair o complexo de molibdênio. Agitar vigorosamente por 1 minuto e após decantar separar a fase or- gânica e ler as absorbâncias de padrões, branco e amostra em 475 nm. Sal de Mohr corresponde ao sal duplo (NH4)2SO4.FeSO4.6H2O. Análise por espectrometria e espectrofotometria atômica (principais linha analíticas)
Espectro de emissão atômico do elemento de 400 a 700 nm Análise por fiuorescência de Raios X (XRF) em KeV (principais linhas espectrais) |